一、減排氮氧化物社會效益
氮氧化物(NOx)是大氣的主要污染物之一,包括NO、NO2、N2O、N2O3、N2O5 等多種氮的氧化物,燃煤窯爐排放的NOx 中絕大部分是NO。NO的毒性不是很大,但是在大氣中NO可以氧化生成NO2。NO2比較穩(wěn)定,其毒性是NO的4~5倍??諝庵蠳O2的含量在3.5×10‐6(體積分數(shù))持續(xù)1h,就開始對人體有影響;含量為(20~50)×10‐6 時,對人眼有刺激作用。含量達到150×10‐6 時,對人體器官產(chǎn)生強烈的刺激作用。此外,NOx 還導致光化學煙霧和酸雨的形成。由于大氣的氧化性,NOx 在大氣中可形成硝酸(HNO3)和硝酸鹽細顆粒物,同硫酸(H2SO4)和硫酸鹽顆粒物一起,易加速區(qū)域性酸雨的惡化 。
隨著我國工業(yè)的持續(xù)發(fā)展,由氮氧化物等污染物引起的臭氧和細粒子污染問題日益突出,嚴重威脅著人民群眾的身體健康,成為當前迫切需要解決的環(huán)境問題。2011年全國人大審議通過了“十二五”規(guī)劃綱要,提出將氮氧化物首次列入約束性指標體系,要求“十二五”期間工業(yè)氮氧化物排放減少10%,氮氧化物減排已經(jīng)成為我國下一階段污染治理和減排的重點。
二、水泥廠脫硝工藝選擇
目前,水泥窯NOx控制技術(shù)主要包括低氮燃燒器、分級燃燒法、非選擇性催化還原法(SNCR)和選擇性催化還原法(SCR)等,各控制技術(shù)的脫氮效率如下表所示:
NOx 控制技術(shù) |
低NOx 燃燒器 |
SCR |
分級燃燒 |
SNCR |
脫氮效率 |
10~15% |
85~90% |
25~30% |
50~70% |
1、低NOx燃燒器
目前在國內(nèi)已經(jīng)有廣泛應用,但其效果受窯工況影響較大,一般NOx的排放量不能達到預期效果或效果不明顯。
低氮燃燒器一般把一次風分成濃淡兩股,濃相在內(nèi),更靠近火焰中心;淡相在外,貼近水冷壁。濃相在內(nèi)著火時,火焰溫度相對較高,但是氧氣比相對較少,故生成的氮氧化物的幾率相對減少;淡相在外,氧氣比相對較大,但由于距火焰高溫區(qū)域較遠,溫度相對較低,故氮氧化物的生成也不會很多。 根據(jù)氮氧化合物生成機理,影響氮氧化合物生成量的因素主要有火焰溫度、燃燒器區(qū)段氧濃度、燃燒產(chǎn)物在高溫區(qū)停留時間和煤的特性,而降低氮氧化合物生成量的途徑主要有兩個方面:降低火焰溫度,防止局部高溫;降低過量空氣系數(shù)和氧濃度,使煤粉在缺氧的條件下燃燒。 簡介: 用改變?nèi)紵龡l件的方法來降低NOx的排放,統(tǒng)稱為低NOx燃燒技術(shù)。在各種降低NOx排放的技術(shù)中,低NOx燃燒技術(shù)采用最廣、相對簡單、經(jīng)濟并且有效。
2、SCR 法
SCR 法具有脫氮效率高的優(yōu)勢,在電廠鍋爐脫氮被廣泛應用。但由于SCR操作溫度窗口和含塵量的特殊要求,極少應用在國內(nèi)外水泥生產(chǎn)線上,主要原因為:(1)出窯的煙氣通常用于余熱發(fā)電,出余熱發(fā)電系統(tǒng)的煙氣溫度無法滿足SCR 的溫度要求;(2)窯尾框架周邊基本上沒有布置SCR催化劑框架的空間;(3)出窯的煙氣中高濃度粉塵及其有害元素易造成催化劑破損和失效;(4)一次性投資大;煙氣通過催化劑的阻力增大了窯系統(tǒng)的阻力;(5)催化劑每三年需要更換,運行成本高。
3、分級燃燒技術(shù)
分級燃燒脫氮的基本原理是在煙室和分解爐之間建立還原燃燒區(qū),將原分解爐用煤的一部分均布到該區(qū)域內(nèi),使其缺氧燃燒(第一級燃燒區(qū)域內(nèi)空氣過剩系數(shù)小于1)以便產(chǎn)生 CO、CH4、H2、HCN 和固定碳等還原劑。這些還原劑與窯尾煙氣中的NOx發(fā)生反應,將NOx還原成N2等無污染的惰性氣體。此外,煤粉在缺氧條件下燃燒也抑制了自身燃料型NOx產(chǎn)生,從而實現(xiàn)水泥生產(chǎn)過程中的NOx減排。其主要反應如下:
2CO +2 NO → N2+ 2CO2
NH+NH → N2+H2
2H2+2NO → N2+2H2O
分級燃燒脫氮技術(shù)具有以下優(yōu)點:
2 有效降低的NOx排放,可達到25~30%的NOx脫除率;
2 無運行成本,且對水泥正常生產(chǎn)無不利影響;
2 無二次污染,分級燃燒脫氮技術(shù)是一項清潔的技術(shù),沒有任何固體或液體的污染物或副產(chǎn)物生成;
分級燃燒脫氮技術(shù)缺點:
一次投資大,需要適當停窯周期實施改造,同時要有經(jīng)驗中控操作人員進行調(diào)整。
4、SNCR脫硝技術(shù)
該法將氨水(質(zhì)量濃度20%~25%)或尿素溶液(質(zhì)量濃度80%~20%)通過霧化噴射系統(tǒng)直接噴入分解爐合適溫度區(qū)域(850~1100℃),霧化后的氨與NOx(NO、NO2 等混合物)進行選擇性非催化還原反應,將NOx轉(zhuǎn)化成無污染的N2。當反應區(qū)溫度過低時,反應效率會降低;當反應區(qū)溫度過高時,氨會直接被氧化成N2和NO。噴氨后爐內(nèi)發(fā)生的化學反應有:
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O
6NO+4NH3→5N2+6H2O
6 NO2+8NH3→7N2+12H2O
2 NO2+4NH3 +O2→ 3N2+6H2O
用尿素作為還原劑的化學反應有:
2 CO(NH2)2+4 NO+O2→4 N2+2 CO2+4 H2O
6 CO(NH2)2+8 NO2+O2→10 N2+6 CO2+12 H2O
SNCR工藝的NOx脫除效率主要取決于反應溫度、NH3和NOx的化學計量比、混合程度、反應時間等。研究表明SNCR工藝的溫度控制至關(guān)重要,最佳反應溫度是850℃,若溫度過低,NH3的反應不完全,容易造成NH3泄漏;而溫度過高,NH3則容易被氧化為NOx,抵消了NH3的脫除效率。溫度過高或過低都會導致還原劑的損失和NOx脫除率下降。
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